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結(jié)果表明,生物基活性炭對甲基橙的單層吸附量為80.4mg/g。相比準(zhǔn)一級動力學(xué)模型,準(zhǔn)二級動力學(xué)模型更適合于描述有機(jī)水共混溶劑中活性炭吸附甲基橙的過程。
印染廢水中含有很多有毒的、難于降解的染料化合物?;钚蕴繐碛懈弑缺砻娣e,富含微孔,吸附能力強(qiáng),常用來去除印染廢水中的染料等污染物。生物質(zhì)廢棄物具有低成本、環(huán)保、可再生等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為一種具發(fā)展?jié)撃艿幕钚蕴吭牧?。Gao等采用蟹殼為原料,制備了比表面積高達(dá)2197m/g的活性炭,對水系中酸性紅有良好的吸附性能,飽和吸附量高達(dá)1667m/g。
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印染行業(yè)在生產(chǎn)過程中使用了大量有機(jī)溶劑,后排放的廢水中仍含有部分有機(jī)溶劑,而且有機(jī)溶劑的存在與否,直接影響活性炭對染料分子的吸附能力。然而,當(dāng)前活性炭吸附染料的研究中,溶劑導(dǎo)。本文以磷酸作為活化劑制備稻殼活性炭,探究其在有機(jī)水共混溶劑中吸附甲基橙的吸附平衡和動力學(xué)模型,以期為生物基活性炭去除印染廢水中染料提供理論依據(jù)。
1實(shí)驗(yàn)部分1.1材料與儀器甲基橙、磷酸、乙醇均為分析;實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。
ASAP2020型全自動比表面積及孔徑分析儀;SX2810型馬弗爐;BS2FD型恒溫?fù)u床;CM5110液相色譜儀。
1.2活性炭制備介質(zhì)均為水溶劑,在惰性氣體(氬氣)的保護(hù)下,于500℃圖1可知,活性炭的吸附能力在P/P0非常低時就開下煅燒,然后進(jìn)行清洗、干燥,得到稻殼基活性炭。利用比表面積及孔徑分析儀中內(nèi)設(shè)的BET分析法測定活性炭的比表面積,利用分析儀中的BJH方法測定活性炭的孔容。
1.3活性炭吸附有機(jī)染料以1g/L的比例在碘量瓶中加入稻殼活性炭和濃度100mg/L的甲基橙(MO)溶液,其中,溶劑為乙醇水共混體系,然后把封口的碘量瓶置于150r/min。溫度30℃的恒溫組合搖床中,測定不同時間的甲基橙濃度Ct(mg/L),計(jì)算活性炭吸附量Wt(mg/g),直至吸附平衡。取3次平行實(shí)驗(yàn)的平均值作為后結(jié)果。
Wt=(C-Ct)V/m(1)始急劇升高,說明此材料的微孔占比很大,而且曲線中出現(xiàn)滯后環(huán),說明此材料存在介孔結(jié)構(gòu)。由圖2可知,活性炭主要是孔徑在0.8nm左右的微孔和孔徑在2.5nm左右的小中孔。綜上可知,稻殼基活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)屬于微介孔共存結(jié)構(gòu)。
2.2共混溶劑中乙醇含量對吸附的影響吸附溫度30℃,甲基橙溶液初始濃度100mg/L,探討乙醇水共混體系中乙醇含量對甲基橙的吸附影響,結(jié)果見圖3。
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式中Wt———吸附量,mg/g;C———甲基橙溶液的初始濃度,mg/L;Ct———甲基橙溶液的濃度,mg/L;V———甲基橙溶液體積,L;2m———稻殼活性炭質(zhì)量,g。結(jié)果與討論圖3乙醇的含量對活性炭吸附甲基橙的影響Fig.3Effectoftheproportionofethylalcoholonthe2.1活性炭性能表征圖1和圖2分別為稻殼基活性炭的N2吸附/脫附曲線和孔徑分布。
由圖3可知,各條吸附曲線走勢都分為三個過程,從開始的急劇上升到緩慢上升,然后基本不再發(fā)生變化。但是在水系里,稻殼活性炭起始吸附速率更快,并且水系中甲基橙的大吸附量值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于共混溶劑中的大吸附量值,說明活性炭對甲基橙的吸附性能在水系中與有機(jī)水共混溶劑中有很大的差異,混合溶劑中乙醇含量由5%增加到30%的過程中,活性炭對甲基橙的平衡吸附量一直減少,說明乙醇的存在對活性炭的吸附性能有較大的影響,其中當(dāng)乙醇含量為5%~10%時,影響效果突增。2.3吸附時間對活性炭吸附效果的影響圖1活性炭的N2吸附脫附曲線吸附溫度30℃,有機(jī)水共混溶液中乙醇占Fig
可知,活性炭對乙醇水混合體系中甲基由圖4橙的吸附,低濃度在3h后達(dá)到平衡,高濃度在4h后達(dá)到平衡,是一個典型的“迅速吸附,緩慢平衡”的過程。前10min的起始階段,活性炭吸附量隨時間延長快速增大,分析原因是此時活性炭中的吸附Fig.2圖2活性炭的孔徑分布Poresizedistrbutionofactivatedcarbon點(diǎn)位很多,甲基橙濃度高,有利于甲基橙分子快速擴(kuò)散到活性炭吸附點(diǎn)位中;此后溶劑中的甲基橙濃度經(jīng)比表面積和孔徑分析儀測得稻殼基活性炭的比表面積為1722m/g,總孔容為1.86cm/g,由降低,而且活性炭的有效吸附點(diǎn)位減少,吸附處于緩慢平衡階段;終活性炭的吸附點(diǎn)位飽和,吸附脫附233第11期許湖敏等:生物基活性炭對有機(jī)水共混溶劑中的甲基橙吸附平衡與動力學(xué)研究2311達(dá)到動態(tài)平衡,延長吸附時間對吸附量影響不大。
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2.4.2Freundlich擬合以lgW為縱坐標(biāo),以lgCe為橫坐標(biāo)進(jìn)行Freundlich擬合,得到圖6,其擬合方程為lgW=0.2197lgCe 1.3686,R=0.97,F(xiàn)reundlich模型也可以描述活性炭對甲基橙的吸附過程,擬合方程折算后n的值大于1,說明活性炭的孔徑大小分布并不集中,不同大小的孔徑之間進(jìn)行吸附時所需能量也不同。